" title="Написать письмо">Написать письмо
Много статей не имеет срока устаревания. Есть смысл смотреть и 2011, и даже 2008 год.
Политика сайта: написать статью, а потом обновлять ее много лет.
Открыта карта сбербанка для материальной поддержки сайта: 4276380098007698.

Рекламодателям! Перестаньте спамить мне на почту с предложениями о размещении рекламы на этом сайте. Я никогда спамером/рекламщиком не был и не буду!
Ваш IP: 54.92.197.82
Вы подарите мне деньги на развитие этого сайта?
 

Статистика

Пользователи : 1
Статьи : 995
Просмотры материалов : 3145033
 
Боевое крещение серной кислотой 93% (21.05.2016). Печать E-mail
2016 - Май
21.05.2016 13:53
Save & Share
Недавно активировался "юный химик" как желание освоить снятие ржавчины электролизом. В результате были освоены принципы работы с веществами третьего класса опасности, а также симбиоза химии с физикой и неконтролируемости всего количества реакций получаемого бульона в пробирке. Однако даже этого оказалось мало для первого в жизни взаимодействия с чистыми веществами второго класса опасности. Вчера с серной кислотой в этом убедился.

Единственный дешевый магазин, в котором можно купить реактивы в розницу: РусХим. Прибыл для покупки трех компонентов (омеднение, снятие ржавчины, растворение органики): медь сернокислая пятиводная CuSO4·5H2O (медный купорос, чистый), гидроксид натрия NaOH (едкий натр, чистый для анализов), серная кислота H2SO4 (химически чистая) - итого 3 тары. Транспортировка производилась пешим ходом в рюкзаке, обеспечивая тарой и скомканной одеждой вертикальное положение этой самой тары. Однако взбалтывание кислоты при ходьбе и в метро привело к тому, что 5мл вещества вытекло из-под (бракованной?) крышки. Позже выясню: должна ли быть крышка негерметичной (есть предпосылки), в т.ч. задам ворчливый вопрос магазину. Но это все позже, а вчера вечером дома был настоящий аншлаг.

Итак, открывается рюкзак и наблюдается "вода" на стенках пластиковой тары серной кислоты. Железные правила обращения с любым новым веществом (будь то поваренная соль, кальцинированная сода, серная кислота или фосген) диктуют особенности его первоначального восприятия ("смертельный кот в мешке"):
- вещество обжигает дыхательные пути и через них отравляет организм;
- оно обжигает кожу и через нее отравляет организм;
- вещество высокой летучести;
- оно бурно взаимодействует с окружающими предметами с выделением тепла, брызг, огня и взрыва;
- разъедает все, кроме стекла;
- малый объем вещества способен быстро убить меня.
А также включение паники, надевание очков закрытого типа без вентиляции и противогаза с патроном типа А1В1 (для органических и неорганических веществ), создание сквозняка в квартире. Органические - содержащие в химической формуле углерод. Для серной кислоты, соответственно, из этого патрона работала вставка В1.

Пальцы тут же окунулись в раствор пищевой соды на 5 минут. Одежда сразу отправилась в стирку: разбавление в воде + щелочная среда порошка. Рюкзак отправился отмокать в таз, но в нем на тот момент уже были дырки в дне. Газета, на которую была переложена тара серной кислоты, обуглилась в месте соприкосновения. Наблюдая за тарой издалека, решил вынести ее клещами на открытый балкон и оставил отмываться под дождем.

После выключения паники начался подробнейший анализ данного вещества для исключения или подтверждения тезисов первоначального восприятия "смертельный кот в мешке":
- серная кислота не имеет ни цвета, ни запаха (т.е. как обычная вода!). Запах серной кислоты из аккумуляторов, скорее всего, связан с какой-нибудь присадкой именно для создания запаха. Поэтому, например, вонючий герметик лучше: четкая индикация токсичности воздуха в помещении;
- серная кислота имеет плотность 1.84г/мл, и эти 2кг в рюкзаке давали о себе знать своей тяжестью;
- пластик пластику рознь: ПЭТФ кислота растворяет, а толстую тару из полиэтилена нет (возможно, он высокой плотности). То есть, забор из емкости серной кислоты пищевой пластиковой ложечкой может потерпеть большое фиаско. А перевозка рядом сильной кислоты H2SO4 и сильной щелочи NaOH могло создать экзотермическую реакцию в случае прожигания кислотой пластика тары щелочи: 2NaOH+H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O;
- серная кислота нелетучая, что делает ее безопасной в воздухе (в отличие от соляной). Однако может быть искусственно распылена или побочно поднята в воздух пузырьками во время электролиза, как это было с едким натром. И серная кислота 93.6% по ГОСТ 4204-77 - это одно, а раствор серной кислоты (электролит) - другое. Испаряющаяся вода будет захватывать с собой и кислоту (правда, в очень малых количествах). А так как у нее нет запаха - почувствуешь только тогда, когда уже легкие драть начнет. Поэтому придумали экстренный антидот: 2-3 глубоких вдоха от пузырька с аммиаком 10% (с правилами безопасности: не дырку нюхать, а рукой воздух гнать к носу). Лучше яда нюхнуть и взбодриться, нежели легкие сжечь (кислота никуда не уйдет, пока не прореагирует до самого конца);
- является сильной кислотой, вызывая быстрые реакции с точки зрения химии. Рюкзак прожигался за минуты, с человеческой точки зрения это медленно;
- раствор: реагирует только с металлами, находящимися в ряде электрохимических потенциалов левее водорода. Концентрированная: реагирует с металлами вплоть до серебра. То есть, электролит железо жрать начнет, а меди ничего не будет. Реакция концентрированной кислоты с металлическим натрием порождает взрыв с пламенем и бурным выделением удушающих сероводорода H2S и сернистого газа SO2. Это страшнее реакции с NaOH, поэтому держать серную кислоту нужно от такого рода металлов подальше;
- условия хранения - тонкое место в вопросе герметизации крышки тары (замерзание кислоты с вероятным увеличением объема). Раствор электролита ~40% замерзает при -60 градусов, а концентрированная кислота при +10 - хранить на балконе нельзя, если кристаллизация ее портит;
- при соединении с водой вызывает быстрый нагрев раствора за счет образования гидратов. Поэтому добавляют кислоту в воду, а не воду в кислоту: высокая вероятность взрыва как мгновенного испарения воды вместе с парами кислоты - сильные брызги с паром.

Именно для электролиза дешевле и безопаснее купить электролит:
- содержит дистиллированную воду;
- 1 литр за 50 рублей имеет плотность 1.27г/мл (36% серной кислоты), что соответствует 360мл химически чистой кислоты за 171 рубль/литр (и это без учета 100 рублей сверху за оформление как прекурсора: предшественника наркотического вещества);
- концентрация кислоты ниже. Если попадет на кожу - не останется шрамов сразу;
- доступен в автомобильных магазинах даже в пол-литровой таре.

Пока не столкнешься лицом к лицу с противником - не поймешь до конца его опасность и тактику. Читать рассказ о протекшей серной кислоте, возможно, даже весело - только вчера мне нихрена весело не было.

Из всего этого вытекает еще пара выводов:
- как только серная кислота или любое вещество 2 класса оказывается на лабораторном столе - всегда иметь к нему противоядие. В данном случае это аммиак 10% для дыхания, раствор кальцинированной соды для кожи и гидроксида натрия для быстрой нейтрализации в иных местах. Гидроксид натрия может быть насыпан в срезанную пятилитровую бутылку из-под воды: кислоте нужно 2 часа, чтобы разъесть тару - но ее остановит едкий натр. Мало того, такая бутылка дает преимущества в быстром избавлении от предметов из руки. К примеру, если серная кислота попала под перчатку - она же сбрасывается в бутылку, а рука замачивается в заранее подготовленном растворе кальцинированной соды;
- средства защиты при использовании чистых веществ 2 класса опасности должны быть усилены. Не обращать внимания на некоторые видео, где автор работает с кислотой голыми руками: нужны, как минимум, нейлоновые перчатки (например, растворяются в чистой муравьиной кислотой за 24 часа). А соляная кислота, к примеру, имеет высокую летучесть - и здесь уже противогаз является необходимым условием защиты при работе с ней;
- должна быть подготовлена пустая тара для переливания купленной кислоты сразу после приобретения при помощи стеклянной воронки. Сама тара должна быть тщательно вымыта дистиллированной водой и еще более тщательно просушена. Посуда должна быть из стекла или полиэтилена (включая крышку). Полипропилен не подходит на открытой местности, т.к. при 60 градусах быстро разрушается (единственное необходимое условие разрушения).

О знаках химической опасности. Изменил стандартный знак на 1-3 классы опасности. Распечатанные на клеящейся бумаге, наклеиваются на крышку и лицевую сторону тары с реагентом (можно и на заднюю сторону дополнительно). Чтобы каждый раз, когда рука тянется к реагенту, было четкое напоминание, какой он опасный. Наибольший психологический эффект от такого знака, который вы сами сделаете. Мне удобнее расставить цифры именно на тех местах, где они расставлены.

Кстати, готовка на кухне - это взаимодействие с веществами 4 класса опасности. Соль, пищевая сода и прочее: химические ошибки также не прощаются (сильно пересолил борщ - потом воду хлещешь полдня, посыпал соль на рану - ...).

(добавлено 22.05.2016) Нужно хранить чеки от всех реактивов, чтобы не было проблем с силовыми структурами. Крышка тары реально оказалась бракованной: тара должна быть герметичной полностью. Проверять тару переворачиванием нельзя, только сжатием со слежением за поднятием уровня кислоты как фактом выхода воздуха.

(добавлено 27.05.2016) Магазин прислал паспорт на серную кислоту, документ без подписей и печатей. Так как серная кислота не имеет срока годности как таковой, срок хранения 3 года относится к продаваемой таре: тара - полиэтилен, прокладка - вспененный полипропилен, материал крышки не известен. То есть, за 3 года нужно успеть перелить кислоту в стеклянную бутылку, а крышку использовать стеклянную, полипропиленовую или пробковую (если не болтать, естественно: кислота не летучая, но пробку при попадании разъест, вытеснив углерод).

(добавлено 31.05.2016) Готов спорить, что с флешки, SSD и блинов HDD, брошенных в кислоту, восстановить информацию 100% будет невозможно. А что, тоже метод уничтожения конфиденциальной/секретной информации.

(добавлено 30.07.2016) Перелил серную кислоту в безопасную емкость для хранения в домашних условиях. Как и в любом деле, есть тонкости:
- варианта "не пролил ни капли" быть не может ни при каких обстоятельствах. Обнаружить несколько капель на газете, которые испепелили эту газету дочерна за секунд 20, - зрелище не из приятных, но не из неожиданных. Поэтому приготовления: перчатки КЩС, бросовая одежда на все участки тела, стол застилается полиэтиленом и только потом газетами, на столе источник мгновенной воды (5-литровая емкость);
- воронка из-под минеральной бутылки деформируется и теряет прозрачность уже через 2 минуты после контакта с кислотой - время переливания не должно быть больше 2 минут. С другой стороны, с этим нельзя торопиться, чтобы не породить брызги, промахи, воздушные пробки и прочее;
- место переливания - только стекло: даже технический полипропилен разлагается быстрее стекла;
- для предотвращения переворачивания/падения стеклянной бутылки в будущем она приклеивается герметиком дном к утяжелителю. В моем случае это блин от старой гантели;
- кислота нелетучая, поэтому без проблем закрывается обычной крышкой. Однако нельзя допускать контакта кислоты с ней;
- кислота имеет свойство забирать влагу из воздуха и увеличиваться в объеме двукратно (ранее стаканы с ней между окнами ставили для поглощения влаги) - тара должна быть двукратной емкости, если кислота расходуется крайне медленно;
- после переливания кислоты капли могут быть и на самой емкости. Нужно сухим бумажным платком пройтись по всей поверхности тары, включая крышку. Впитанная кислота прореагирует с платком и окрасит черными пятнами;
- кислота на воронке продолжает быть опасна, поэтому ее и прошлую тару нужно незамедлительно нейтрализовать (разбавить в 5л воды, например - полученный раствор станет безопасным для канализации). Потому что в мусорном ведре будет реагировать со всем подряд и выделять неизвестно что;
- стеклянная тара может оказаться с микротрещинами. Поэтому тару нужно поставить на бумажный платочек, а платочек - в полипропиленовую емкость (подставка для горшка), на которой четко указан материал изготовления. Через 24 часа проверяется герметичность - и только после этого наступает домашнее хранение.

(добавлено 01.08.2016) Не стоит выбрасывать тару из-под серной кислоты: это единственная вещь в доме, способная выдержать любые концентрированные кислоты при своем малом весе и хорошей герметизации (если крышка без брака; или без нее, если жидкость не летучая).

Важно также уточнить о том, что я обсыпал второе дно, пока бракованную тару хранил, кальцинированной содой (слабой щелочью, с точки зрения бурности реакции). Тара хранилась на балконе, поэтому в случае реакции нахождение человека рядом было исключено. Но сама реакция из-за силы серной кислоты - бурная, с брызгами и газовыделением - направлена лишь на то, чтобы кислоте не растворить ПЭТФ за часы и не оказаться на полу балкона. В присутствии человека соединять концентрированные кислоты с концентрированными щелочами никак нельзя: риск быть пораженным кислотой по большой площади!

(добавлено 02.08.2016) Серная кислота, реально, убийца ПЗУ. Микросхема флешки... в общем, это уже не флешка, а что-то неподдающееся словами. Хотя сама плата целая.

(добавлено 03.08.2016) Серная кислота, реально, сильная. Те 50мл прореагировали с флешкой - но мне нужно было нейтрализовать ее остатки. Израсходовал тонну кальцинированной соды в растворе для нейтрализации этих 50г. При этом первые 100мл раствора добавлялись пипеткой 5мл: реакция просто адски бурная. В одну дырку крышки банки диаметром 3мм заливая раствор, в другую наблюдал резкий выброс газа - раствор соды мгновенно пожирался кислотой. При этом брызги шли и по крышке, и по стенкам банки. Далее, когда реакция стала не мгновенно протекающей, рискнул налить 30мл сразу без крышки - пошла пена, раствор вышел из берегов; спасло двойное дно. В итоге, где-то примерно ушло 200мл раствора кальцинированной соды.

Еще обнаружена странная вещь: при смешивании кислоты с водой наблюдается повышение температуры раствора (порой до деформирующих пластиковую бутылку температур). Но такая же вещь замечена за едким натром: если гранулы высыпать на дно бутылки - оно деформируется. Кстати, гранулы едкого натра очень упругие - при просыпании прыгают, как мячики, по столу и улетают на пол. На полу уже, если не убрать их в первые 5 минут, набирают влагу из воздуха и растекаются. Свойство можно рассматривать как полезное: приняв жидкую форму, легко удалится при мойке полов или сам найдет с чем прореагировать, не дожидаясь присутствия тканей человека. С медным же купоросом, например, по-другому: отдает влагу воздуху, и ядом будет ждать присутствия человека - при контакте с кожей растворится в выделениях желез и всосется внутрь организма.

(добавлено 04.10.2016) Для приготовления 1л электролита 37% (плотностью 1.27г/м3) требуется 791г/791мл воды и 274г/503мл серной кислоты. Данная пропорция проста: воду гораздо проще переливать из емкости в емкость, чем серную кислоту. В итоге вода переливается на весы ,затем в тару - а потом в воду вливается кислота: половина литровой бутылки. Еще раз подчеркиваю, что выделение теплоты просто адское - либо вливать медленно, либо саму тару поместить в холодную/ледяную воду; и сама тара должна быть толстая и из технического полиэтилена. Потому что технический полипропилен разрушается при 60 градусах - а внутри бутылки будет отнюдь не 60. Создал электролит плотностью ~43% - температура внутри, по обжигающему состоянию тары, была более 100 градусов. Кипения не происходит из-за особенности электролита: вода кипит при 100 градусах, кислота примерно при 339 градусов. Вливать кислоту лучше через стеклянную воронку, чтобы исключить выделение паров электролита из толстого горла тары.

(добавлено 10.10.2016) Если есть хоть малейшие сомнения в таре серной кислоты или электролита - есть способ обезопасить себя. Используется стандартная политика тары с двойным дном (подойдет срезанная бутылка ПЭТФ 5л). На дно банки засыпается гашеная известь (гидроксид кальция). При протекании кислоты пойдет реакция без выделения газов и брызг, но с выделением тепла: Ca(OH)2 + H2SO4 → CaSO4 + 2H2O. Однако пойдет реакция и с получением других веществ: гидросульфата кальция (Ca(HSO4)2 + H2O) и гидроксосульфата кальция ((CaOH)2SO4 + 2H2O). Попробую сымитировать эту реакцию; если проходит без эксцессов - ничего дополнительно писать не буду.

Почему при отравлении кислотами нельзя пить содовый раствор. Кишечник человека успешно впитывает углекислый газ - поэтому его используют при лапароскопии. А вот сероводород не может - поэтому мы делаем громкие звуки. Водород всасывается лишь незначительно. Однако выделение углекислого газа настолько значительно при взаимодействии соды с кислотой (причем с пищевой - особенно) - что кишечник просто разрывает от избытка водорода. За разрывами следуют обильное внутреннее кровотечение - и смерть либо от него, либо от поступления газов в кровь.

(добавлено 11.10.2016) "Концентрация" - действительно, волшебное слово. Ca(HSO4)2 - кислая соль, получается при избытке серной кислоты. CaSO4 - средняя соль, получается при ровном соотношении реактивов. (CaOH)2SO4 - основная соль, получается при избытке гашеной извести.

(добавлено 28.10.2016) Нашел способ борьбы с концентрированными щелочами на перчатках. С кислотами все просто: в раствор пищевой соды перчатки макнул - пошипело, кислота нейтрализовалась. Но порошок едкого натра, к примеру, пищевой содой не сразить. Поэтому применяется посредник: слабый раствор лимонной кислоты. Он нейтрализует на перчатках пыль едкого натра - а потом уже, для полной уверенности, перчатки с руками окунаются в раствор пищевой соды - чтобы уж совсем все нейтрализовалось.

Пищевая сода - спаситель в химии, на мой взгляд. Универсальный нейтрализатор агрессивных сред, при этом не оказывает на кожу сильного раздражения. Именно ее раствор спас руку, когда концентрированная лимонная кислота разъела перчатку (выбрал не тот тип перчаток).

(добавлено 18.04.2017) Гашеную известь днем с огнем не сыщешь, только ЧДА по 145руб/кг. Кстати, после реакции ее с серной кислотой получится гипс.

(добавлено 08.05.2017) Нашел гашеную известь в виде садоводческой муки известковой "Пушонка". А CaCO3 обнаружился в садовой побелке на основе мела (97%).

(добавлено 16.05.2017) Ай да сюрприз. В отличие от чистой марганцовки фирмы "Фаско", в садоводческой "Пушонке" оказались примеси неизвестного происхождения (скорее всего, мел). В итоге газообразование при взаимодействии с кислотами имеет место - но менее активное, чем в меловой садовой побелке. pH~=10. По ходу, "Пушонку" подделывают кто во что горазд - в т.ч. попадаются и упаковки с надписью "Пушенка".

Еще обнаружилось, что часто под видом извести продают мел, а под мелом - известь. Казалось бы, абсурд: цена и у того, и у того примерно одинаковая. Однако и тут хитрость: если есть одно сырье - расфасовывать его под видом множества сырья. И это сырье разойдется быстрее. Потому что никто не купит побелки 5кг - но купит 1кг побелки, 1кг негашеной извести, 1кг гашеной извести, да еще известковую муку, да известняковую муку, ...
Обновлено ( 16.05.2017 20:25 )
 
 

Последние новости

©2008-2018. All Rights Reserved. Разработчик - " title="Сергей Белов">Сергей Белов. Материалы сайта предоставляются по принципу "как есть". Автор не несет никакой ответственности и не гарантирует отсутствие неправильных сведений и ошибок. Вся ответственность за использование материалов лежит полностью на читателях. Размещение материалов данного сайта на иных сайтах запрещено без указания активной ссылки на данный сайт-первоисточник (ГК РФ: ст.1259 п.1 + ст.1274 п.1-3).